在过渡金属催化的有机合成反应中,配体扮演着至关重要的角色。通过修饰配体自身的骨架结构、改变其电学特性,通常能有效地调控与改变过渡金属中心的催化活性。因此发展具有独特电学性质的配体对于开发新反应具有重要的研究意义。
前沿院有机化学研究中心曾小明课题组致力于探索新型卡宾配体的合成与催化应用研究。近日,其课题组制备了一类新型卡宾配体——环状芳基胺基卡宾(CAArC)。该研究主要通过变换卡宾邻近的取代基结构,介入吸电性的芳环骨架,从而构建了一类具有独特的强σ-供电性与π-吸电性的卡宾配体。通过与加州大学Guy Bertrand教授进行理论计算合作,研究结果显示这类卡宾拥有高的HOMO与低的LUMO能级轨道,进一步验证了它的这一独特电学性质。对其配体性质的初步研究也揭示出它在过渡金属催化中具有潜在的应用价值。
![](http://202.117.3.237:8080/_mediafile/contribute/2015/10/26/2r30q4tg9j.jpg)
曾小明课题组的这一发现已于近日在国际化学领域权威期刊《德国应用化学》(Angewandte Chemie International Edition,影响因子11.261)在线发表,题为“Cyclic (Amino)(aryl)carbenes (CAArCs) as Strong σ-Donating and π-Accepting Ligands for Transition Metals”。
该项目得到了国家自然科学基金青年与面上及元素有机化学国家重点实验室的经费支持。
论文链接:http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201507844/abstract